鋼企環(huán)保治理技術(shù)面面觀

2015-06-05 08:58:25來(lái)源：作者：

氣的“混戰(zhàn)”———煙氣綜合治理技術(shù)

新環(huán)保法實(shí)施以來(lái)，鋼鐵企業(yè)最頭疼、首當(dāng)其沖的就是煙氣治理，不光要去除二氧化硫、氮氧化物甚至二�英等有害氣體，還要保證顆粒物排放時(shí)刻達(dá)標(biāo)。然而，煙氣綜合治理也是各種技術(shù)工藝層出不窮的領(lǐng)域，選對(duì)適合自己的技術(shù)工藝，煙氣綜合治理才能走上正軌。

焦化煤氣脫硫技術(shù)。寶鋼在這方面進(jìn)行了有益的實(shí)踐。寶鋼焦?fàn)t煤氣中含H2S4g/m3~6g/m3，HCN1.5g/m3~2.0g/m3，萘0.9g/m3~1.2g/m3。煤氣先進(jìn)行初冷（包括直接和間接兩部分），溫度由42℃~55℃降到25℃；然后經(jīng)排風(fēng)機(jī)、電捕焦油器輸入煤氣精制系統(tǒng)的中間冷卻脫萘塔，進(jìn)一步除萘和焦油等雜質(zhì)。脫萘塔出口煤氣溫度為36℃，含萘≤0.36g/m3。

在寶鋼一期工程中，煤氣從脫萘塔出來(lái)后進(jìn)入脫硫脫氰吸收塔，為保證脫硫效率，脫硫吸收液定量抽送到濕式氧化的希洛哈克斯裝置，將H2S、HCN的吸收液氧化成含3%游離硫酸的硫銨母液，送下一道工序硫銨工段生產(chǎn)硫銨。脫硫脫氰后的煤氣去氨吸收塔，吸氨后進(jìn)終冷塔，最后進(jìn)吸萘塔。該塔為空塔，頂部噴淋洗油吸苯后，煤氣中含H2S小于200mg/m3、HCN小于150mg/m3，進(jìn)入總煤氣柜。

在寶鋼二期工程中，煤氣經(jīng)中間冷卻除萘后，進(jìn)入吸氨裝置，用75%的磷酸二氫銨(（NH4）2HPO4)做吸收液，富液為磷酸二氫銨(（NH4）2HPO4)，進(jìn)解吸塔獲得18%的氨水，進(jìn)一步加壓濃縮生產(chǎn)99.8%的無(wú)水氨，解吸氨后的磷酸二氫銨循環(huán)使用。吸氨后的煤氣進(jìn)入終冷塔，脫酚脫氰后的煤氣進(jìn)吸苯塔，吸收粗苯后再進(jìn)入脫硫脫氰工藝，脫硫后去煤氣柜儲(chǔ)存，供全廠使用；脫硫富液去解吸裝置，在111℃~112℃、58800Pa(0.6kg/cm2)條件下解吸，解吸出的H2S、HCN、CO2進(jìn)燃燒爐生成SO2/NOX，再經(jīng)過(guò)冷卻、減濕、干燥、觸媒作用等制備硫酸。尾氣經(jīng)氨水除害塔排入大氣。

燒結(jié)煙氣綜合治理技術(shù)。國(guó)家提出要對(duì)燒結(jié)煙氣進(jìn)行綜合治理，即脫硫、脫硝、脫二�英、除塵聯(lián)合進(jìn)行，不能再單一進(jìn)行脫硫了。燒結(jié)點(diǎn)火器后約1/3風(fēng)箱處的煙氣含硫不高，且溫度高，這部分廢氣可不必脫硫，直接返回?zé)Y(jié)作熱風(fēng)燒結(jié)，既節(jié)能又能降低脫硫運(yùn)行費(fèi)。

燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)。燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)分為干法、半干法和濕法。濕法主要有石灰—石膏法、硫銨法、氧化鎂法、雙堿法、離子液法等。干法主要有LJS循環(huán)流化床法、ENS法、密相干塔法、GSCA雙循環(huán)流化床法、MEROS煙道噴射法、活性炭吸附法、NID煙道循環(huán)法等。半干法主要有SDA旋轉(zhuǎn)噴霧法等?？傮w來(lái)看，干法脫硫效率偏低，脫硫副產(chǎn)物主要成分為亞硫酸鈣，其物理化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，直接應(yīng)用困難。濕法脫硫效率高，但是易造成低溫腐蝕和煙囪雨，是PM2.5的主要產(chǎn)生源，很難實(shí)現(xiàn)多污染物的協(xié)同控制。以SDA旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法為代表的半干法有濕法的制漿系統(tǒng)，而副產(chǎn)物的成分和狀態(tài)類似干法。目前，我國(guó)已有480多套燒結(jié)煙氣脫硫裝置，約有80%是濕法。總體效果濕法比干法要好些，但尚沒(méi)有一種方法為最優(yōu)的脫硫方法。已建成的設(shè)施約有一半以上沒(méi)有達(dá)到設(shè)計(jì)水平，有工藝設(shè)計(jì)缺陷、設(shè)備選型不合理、施工質(zhì)量不合格（施工單位資質(zhì)不合規(guī)定）等問(wèn)題。

二�英治理技術(shù)。二�英形成的前提是有氯元素存在。燒結(jié)生產(chǎn)具備形成二�英的所有條件（不要再對(duì)燒結(jié)和焦炭噴灑氯化鈣了）。燒結(jié)煙氣中二�英濃度在30ng-TEQ/Nm3~60ng-TEQ/Nm3，占總量的17.6%，僅次于垃圾焚燒。

降低二�英的技術(shù)措施包括：降低燒結(jié)煙氣中氯元素含量，高效強(qiáng)化除塵（除去細(xì)小的含二�英塵顆粒），對(duì)收集的二�英氣體進(jìn)行加熱分解（加熱溫度大于850℃）或急速冷卻，采用活性炭吸附或有機(jī)溶劑溶解吸收等。在廢氣中添加尿素顆粒、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鎂、氫氧化鈣，使煙氣溫度急冷到200℃以下，均有利于降低二�英產(chǎn)生。

燒結(jié)煙氣脫硝技術(shù)。燒結(jié)煙氣的溫度和氧、水含量較高，產(chǎn)生的NOX主要是NO2。在燒結(jié)煙氣中,NO含量≤160mg/m3。煙氣脫硝技術(shù)有濕法和干法之分，主要有氣相反應(yīng)法、液體吸收法、吸附法、液膜法、微生物法等。其中脫硝效率最高、技術(shù)最為成熟的是選擇性催化還原（SCR）法。但目前得到廣泛商業(yè)應(yīng)用的釩鈦系SCR催化劑反應(yīng)溫度一般在300℃~400℃，故反應(yīng)器需布置在除塵器之前，因粉塵等雜質(zhì)的毒害作用，導(dǎo)致催化劑的使用壽命嚴(yán)重縮短。低溫?zé)煔饷撓醮呋瘎┑难芯亢烷_(kāi)發(fā)是脫硝技術(shù)應(yīng)用的關(guān)鍵。此外，可以將NOX進(jìn)行焚燒，使之成為水和氮?dú)?；也可?duì)NOX進(jìn)行吸附、減量化處理。

煙氣除塵技術(shù)。新環(huán)保法對(duì)大氣中固體顆粒物的控制標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格，除塵自然成為鋼企環(huán)保的重中之重。

高爐出鐵場(chǎng)除塵技術(shù)。出鐵場(chǎng)煙塵排放點(diǎn)包括出鐵口、撇渣器、擺動(dòng)流嘴的3處，3處煙塵量約占總塵量的70%。出鐵場(chǎng)排風(fēng)量占系統(tǒng)總量的50%，巨型高爐3個(gè)以上出鐵口的煙塵量占總塵量的80%~90%。應(yīng)在各排煙點(diǎn)設(shè)排煙罩，除塵效果好，又節(jié)電。出鐵口排煙罩有上吸、側(cè)吸、吹吸多種形式，上吸效果好。由于鐵口上方容納不下罩子必要的容積，應(yīng)加大風(fēng)速，加大排風(fēng)量。撇渣器排煙罩多數(shù)為低拱型方罩。擺動(dòng)流嘴排煙罩普遍采用矩形傘形上吸式。罩子可設(shè)多個(gè)排煙管，由上部接出煙氣。排煙管道不許架空敷設(shè)，為免影響天車行走，只能埋在平臺(tái)樓板層內(nèi)。每個(gè)排風(fēng)點(diǎn)均安裝手動(dòng)和電動(dòng)閥各一個(gè)，安裝在溝道旁的閥門(mén)井內(nèi)，手動(dòng)閥調(diào)節(jié)平衡風(fēng)量用，電動(dòng)閥在出鐵口交替使用。

燒結(jié)電除塵技術(shù)。電除塵技術(shù)裝備分為濕式靜電除塵器（沒(méi)有二次粉塵飛揚(yáng)，清灰、廢水要處理，易腐蝕設(shè)備）、干式靜電除塵器（有二次粉塵飛揚(yáng)）、霧狀粒子電除塵器（塵捕集后呈液體流下）、半濕式靜電除塵器（濕式除塵室的洗滌水可循環(huán)使用，排出的泥漿在濃縮池用泥漿泵送入干燥機(jī)烘干，再?gòu)母墒匠龎m室的灰斗排出）。

電除塵技術(shù)設(shè)裝備的優(yōu)點(diǎn)是阻力小，耗能少；除塵效率高（可捕集PM2.5以下的灰塵，布袋除塵只能捕集大于10ppm的粉塵）效率可在99%；使用范圍廣范，允許通過(guò)300℃~400℃高溫?zé)煔?；處理煙氣量大，自?dòng)化程度高，維修量小等。

其存在的問(wèn)題主要是燒結(jié)除塵效率不穩(wěn)定，難以實(shí)現(xiàn)排放濃度控制在50mg/m3。主要原因是燒結(jié)原燃料質(zhì)量波動(dòng)大，含有害雜質(zhì)高；振打系統(tǒng)剛度不夠，安裝質(zhì)量差，高壓電源不能滿足工況要求，極板和極線被腐蝕等。

提高電除塵效率的措施是，煙氣溫度在150℃以下，除塵器本體密封好，在除塵器頂部和灰斗上安裝聲波清灰器，加大燒結(jié)主降塵管直徑。

高爐煤氣除塵技術(shù)。過(guò)去，重力除塵器可除去85%大顆粒的塵，文式管除去細(xì)顆粒的塵?，F(xiàn)在，布袋干法除塵得到推廣使用，效果好，節(jié)水又節(jié)電，可提高TRT發(fā)電量30%。高爐煤氣干法除塵技術(shù)已比較普及，有節(jié)水和節(jié)電效果。但廢布袋的處理成為難點(diǎn)之一，TRT的葉片易結(jié)白色晶體，影響發(fā)電能力。

轉(zhuǎn)爐煤氣凈化技術(shù)。OG法濕式除塵在國(guó)內(nèi)外被廣泛使用。將OG系統(tǒng)與轉(zhuǎn)爐爐口的連接活動(dòng)裙罩改為密封式，燃燒率降低到3%，煤氣回收量提高100m3/t。LT法干式除塵技術(shù)在寶鋼250噸轉(zhuǎn)爐上應(yīng)用，爐口煙氣溫度為1600℃，經(jīng)冷卻煙道間接冷卻到1000℃，經(jīng)蒸發(fā)冷卻后進(jìn)圓形電除塵器除塵。煙（煤）氣在蒸發(fā)冷卻器內(nèi)由霧狀噴水直接冷卻，噴水煙氣始終為干的。伴隨噴水降溫，煙氣在蒸發(fā)冷卻器內(nèi)產(chǎn)生了一個(gè)調(diào)質(zhì)過(guò)程，使粉塵的比電阻發(fā)生變化，這對(duì)于干式除塵器的除塵效果是非常有利的。煙氣在蒸發(fā)冷卻器內(nèi)的流速低，有40%的粗顆粒會(huì)沉降到底部，經(jīng)鏈?zhǔn)捷斔蜋C(jī)和滑動(dòng)卸灰閥排出。煙氣出蒸發(fā)冷卻器時(shí)的溫度為170℃，排煙含塵量可達(dá)10mg/m3。

水的“攻堅(jiān)”———焦化污水深度處理技術(shù)

焦化污水深度處理技術(shù)由預(yù)處理、生化處理、深度處理和污泥處理等工藝組成。

污水生物處理采用缺氧—好氧生物脫氮工藝，深度處理采用膜分離技術(shù)，即生化處理（A-A/O）+超濾（UF）+納濾（NF）(或反滲透（RO）)，或者生化處理（A-A/O）+膜生物反應(yīng)器（MBR）+納濾（NF）(或反滲透（RO）)。

在預(yù)處理階段，蒸氨廢水首先進(jìn)入重力除油器除油，再進(jìn)入調(diào)節(jié)池，去除殘留油并進(jìn)行水量、水質(zhì)的均勻化，最后進(jìn)入浮選系統(tǒng)進(jìn)行氣浮除油，為下段生化處理創(chuàng)造條件。

在生化處理階段，預(yù)處理后的廢水進(jìn)入?yún)捬醭兀M(jìn)行水解和酸化，然后進(jìn)入缺氧池，進(jìn)行反硝化脫氮，最后自流入好氧池去除廢水中的酚、氰和COD（化學(xué)需氧量）等其他有害物質(zhì)，并對(duì)氨氮進(jìn)行硝化反應(yīng)。

生化出水經(jīng)過(guò)混凝沉處理后，進(jìn)入超濾膜處理，去除懸浮物和膠體物等，同時(shí)進(jìn)一步降低COD。好氧池出水也可以采用膜生物反應(yīng)器（簡(jiǎn)稱MBR）的形式，其中空纖維超濾膜可高效截留各類菌種，使生化反應(yīng)得以順利進(jìn)行；有效去除相應(yīng)的污染物，避免污泥的流失；同時(shí)可截留難以降解的大分子有機(jī)物，延長(zhǎng)其在MBR停留的時(shí)間，使之得到最大限度的分解。MBR產(chǎn)水可直接作為深度處理的原料水。

超濾（UF）產(chǎn)水進(jìn)入反滲透（簡(jiǎn)稱RO）系統(tǒng)。RO是以壓力為驅(qū)動(dòng)力，并利用反滲透膜只能透過(guò)水而不能透過(guò)溶質(zhì)的選擇性，使水溶液中溶質(zhì)與水分離。RO的產(chǎn)水率為70%左右。為了提高產(chǎn)水率和節(jié)約能量，也可以采用納濾（NF）膜組件代替反滲透膜，納濾膜對(duì)鈣、鎂離子有很高的去除效率，并能有效去除水中大分子量的可溶性組分，使產(chǎn)水率增加至90%左右。深度處理的產(chǎn)水水質(zhì)，可以達(dá)到循環(huán)水補(bǔ)充的要求。

深度處理產(chǎn)出占原料水量10%~30%左右的濃縮液，濃縮液可給煤場(chǎng)防塵噴灑或除塵卸灰加濕用，或送活性炭吸附塔去除COD，活性炭可再配入煉焦。

寶鋼焦化廢水深度處理及回用技術(shù)的工藝路線如下：焦化生化出水→膜生物反應(yīng)器（MBR）或超濾（UF）→保安過(guò)濾器→一級(jí)RO→二級(jí)RO→產(chǎn)水。其技術(shù)特點(diǎn)是水質(zhì)穩(wěn)定（滿足寶鋼工業(yè)水要求），產(chǎn)水率高（70%）。出水濁度穩(wěn)定在0.5NTU，SDI穩(wěn)定≤5，滿足后續(xù)反滲透膜的要求。

組合式膜處理工藝的成功應(yīng)用，實(shí)現(xiàn)了裝置連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行，得到了合格的產(chǎn)水，而且實(shí)現(xiàn)了真正意義的回用———一級(jí)RO濃縮水給燒結(jié)配料，二級(jí)RO濃縮水給燒結(jié)煙氣脫硫。

固廢的“逆襲”———渣、塵泥、氧化鐵皮回收處理技術(shù)

冶金渣處理技術(shù)。冶金渣的處理主要包括高爐爐渣和鋼渣的處理技術(shù)。

高爐爐渣處理技術(shù)。高爐爐渣處理方式有：干渣法、水淬法、半水淬膨脹法和INBA法等。水淬法有爐前渣池水淬、水力輸送渣池、爐前脫水倉(cāng)式等。水渣脫水方式有轉(zhuǎn)鼓脫水式、渣池過(guò)濾式、脫水槽式和提升脫水式。高爐渣處理工藝有INBA法、圖拉法、明特克法、拉薩法和底濾法等。圖拉法安全性最高，明特克法占地面積相對(duì)小，INBA法技術(shù)成熟，應(yīng)用的量大。

水淬渣進(jìn)行細(xì)磨后生產(chǎn)礦渣微粉，作為水泥添加劑，可以提高水泥性能，附加值高。目前，我國(guó)約有240條生產(chǎn)線，處理能力約為1.2億噸。高爐渣慢冷卻的干渣可做骨料，用作筑路、建筑沙石料，但經(jīng)濟(jì)性不高。

鋼渣處理技術(shù)。鋼渣處理技術(shù)有熱潑工藝、水淬工藝、風(fēng)淬工藝、熱燜工藝和滾筒法工藝等。目前，熱燜法占多數(shù)。鋼渣經(jīng)處理后，經(jīng)過(guò)破碎、篩分、磁選后回收廢鋼，可返回?zé)Y(jié)和煉鋼工序，在道路工程中應(yīng)用，生產(chǎn)鋼渣水泥和鋼渣微粉等。

含鐵塵泥和軋鋼氧化鐵皮處理技術(shù)。

含鐵塵泥的質(zhì)量和處理技術(shù)。鋼鐵企業(yè)含鐵塵泥包括燒結(jié)系統(tǒng)除塵灰、高爐系統(tǒng)除塵灰、轉(zhuǎn)爐煤氣回收過(guò)程中的除塵灰，以及球團(tuán)和電爐系統(tǒng)的除塵灰、水系統(tǒng)的塵泥等。鋼鐵聯(lián)合企業(yè)噸材塵泥量約為50kg~80kg。

因煉鐵原燃料含有害雜質(zhì)，造成除塵灰中含有有害雜質(zhì)；這些灰回到燒結(jié)生產(chǎn)中，就會(huì)出現(xiàn)雜質(zhì)的富集。因高爐生產(chǎn)過(guò)程有循環(huán)富集作用，會(huì)使有害雜質(zhì)含量被富集到10倍~60倍，這樣對(duì)高爐生產(chǎn)產(chǎn)生較大的副作用（特別是爐墻結(jié)瘤，爐底耐火材料破壞，使高爐壽命降低，生產(chǎn)指標(biāo)惡化）。

為提高鋼鐵企業(yè)鐵素體的循環(huán)利用效率，含鐵塵泥要最大化地在企業(yè)內(nèi)部利用，但含有害雜質(zhì)高的塵泥應(yīng)進(jìn)行處理后再用。轉(zhuǎn)底爐處理含有害雜質(zhì)高的塵泥是有效的，可以除去有害雜質(zhì)，還可回收大部分Pb和Zn，有一定的經(jīng)濟(jì)效益。出來(lái)的產(chǎn)品是海綿鐵，其還原度在60%~65%，F(xiàn)eO含量在15%左右，煉鋼不能用，只能給高爐用。因此，轉(zhuǎn)低爐的經(jīng)濟(jì)性低，能耗高，不應(yīng)作為處理鐵礦石的手段來(lái)代替高爐生產(chǎn)。

含有害雜質(zhì)特別高的塵泥，一般不要給燒結(jié)用（高爐布袋除塵灰中含有害雜質(zhì)含量比重力除塵灰高許多），以便有效地消除富集循環(huán)的作用。轉(zhuǎn)爐除塵灰可進(jìn)行脫水壓塊，回轉(zhuǎn)爐使用，作為冷卻劑，切斷循環(huán)富集鏈。

水中的塵泥可用沉淀法進(jìn)行回收，但用的水池多，沉淀時(shí)間長(zhǎng)；建議用斜井旋轉(zhuǎn)沉淀技術(shù)（如同斜置的罐頭盒形狀），可大大提高沉淀效率。

軋鋼氧化鐵皮利用技術(shù)。大多數(shù)企業(yè)將軋鋼氧化鐵皮給燒結(jié)使用，有降低燒結(jié)固體燃料消耗的作用。部分企業(yè)將氧化鐵皮除油、還原、細(xì)磨，制成電子工業(yè)用的磁氧體，大大提高了附加值。寶鋼、鞍鋼等企業(yè)的磁氧體的生產(chǎn)規(guī)模較大，是其高效、高利潤(rùn)的部門(mén)。

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鋼企環(huán)保治理技術(shù)面面觀