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國(guó)內(nèi)外不銹鋼酸洗技術(shù)

1.前言


不銹鋼是20世紀(jì)重要發(fā)明之一,具有強(qiáng)度高、耐蝕性強(qiáng)、耐熱性好等諸多優(yōu)點(diǎn),因此在工業(yè)上廣泛應(yīng)用,石化工業(yè)、電子機(jī)械、醫(yī)療機(jī)械,住宅裝飾等無(wú)處不用。但不銹鋼在經(jīng)過(guò)冶煉、熱軋、熱處理等過(guò)程中,表面上生成一層氧化皮,為生產(chǎn)加工帶來(lái)困難,為了取得不銹鋼表面的光潔度、光亮度和使用壽命,必須在拉拔、鈍化、電鍍等下道工序加工之前進(jìn)行酸洗清除氧化皮。

2.不銹鋼氧化皮的組成和性質(zhì)



2.1 不銹鋼氧化皮的組成

氧化皮的組成不僅取決于鋼號(hào),而且取決于鐵及合金元素對(duì)氧的親和力,比鐵容易氧化的元素有Si、Ti、Al、Cr、W、V、Mn;比鐵難氧化的元素是Cr、 Ni、Cu、Co、Mo。不銹鋼氧化皮絕大多數(shù)是在軋制或熱處理過(guò)程中形成。不銹鋼氧化皮的組成見(jiàn)表1:

2.2不銹鋼氧化皮的性質(zhì)

不銹鋼氧化皮通常呈黑色或藍(lán)綠色,八面體等軸晶系,玻璃光澤,密度3.5~5.21g/cm3,硬度7.5~8.5,厚度為6~20微米(相當(dāng)60~150g∕m2),其中熱軋氧化皮厚為5~7微米,退火氧化皮厚為15~25微米。以Cr2O3為主的不銹鋼氧化皮性質(zhì)穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)致密、與基體附著牢固,在80℃溫度下也不溶于H2SO4、HCl、HNO3 等無(wú)機(jī)酸。必須采用更富侵蝕性的混酸,如HNO3+HF或 H2SO4+HNO3+HCl 等才能去除。但采用混酸酸洗基體鐵損較大,掌握不當(dāng)容易過(guò)酸洗或點(diǎn)蝕,嚴(yán)重的成為廢次品。因此為提高去除速度,保證表面質(zhì)量,多在酸洗前進(jìn)行堿浸。


2.3不銹鋼氧化皮的清除

不銹鋼氧化皮清除分為化學(xué)酸洗法和機(jī)械除鱗法兩大類,有時(shí)兩類方法交叉復(fù)合使用。機(jī)械除鱗有拋丸、反復(fù)彎曲,輕拉破皮等?;瘜W(xué)酸洗法是以某種酸為主體,加入適當(dāng)?shù)奶砑觿?,氧化劑、活化劑、緩蝕劑、滲透劑、抑霧劑等配成酸洗液?;瘜W(xué)酸洗法有普通酸洗法、堿-酸復(fù)合酸洗法、電解酸洗法等?,F(xiàn)在廣為應(yīng)用的堿—酸復(fù)合酸洗,堿-酸復(fù)合酸法分為堿浸和酸洗兩步。



3.不銹鋼氧化皮預(yù)處理(即堿浸)



堿浸是不銹鋼在酸洗前進(jìn)行的預(yù)處理,使表面氧化皮破壞疏松,然后進(jìn)行酸洗易于去除,堿浸可分為熔融堿浸和溶液堿浸兩大類。


3.1熔融堿浸

熔融堿浸分為氧化型堿浸和還原型堿浸。堿浸是基于高溫?zé)岣g的原理,熔液是以氫氧化鈉為基礎(chǔ),加入具有氧化性或還原性的鹽類,加熱至400℃以上使成熔融物。當(dāng)不銹鋼盤(pán)條浸入其中,氧化皮中的Cr2O3在含有氧化劑或還原劑的苛性鈉熔液中產(chǎn)生一系列化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致成份變質(zhì)、結(jié)構(gòu)破壞,以及體積膨脹、龜裂、起泡,變得疏松,使部分氧化皮脫落成為渣泥沉入槽底;另一部分可溶的鉻酸鹽在淬水時(shí)被蒸汽和水洗去,殘留的亞鉻酸鹽和氧化物,則在隨后的酸洗中去除。


3.1.1氧化型堿浸

氧化型堿浸主要因硝酸鈉的氧化作用而得名。一般由75~80%氫氧化鈉和20~25%硝酸鈉,并加5%氯化鈉組成,堿浸時(shí)各成分的作用如下:

(1) 氫氧化鈉能使三氧化鉻變成易溶于酸的亞鉻酸鈉,即:

Cr2O3+2NaOH =2NaCrO2H2O

(2) 硝酸鈉能使亞鉻酸鹽迅速氧化成可溶于水的鉻酸鈉,同時(shí)將低價(jià)鐵的氧化物轉(zhuǎn)化為高價(jià)鐵的氧化物,使鉻、鎳尖晶石的結(jié)構(gòu)和成分發(fā)生變化,易于去除,即:

2NaCrO2+3NaNO3+2NaOH=2Na2CrO4+3NaNO2+H2O

2FeO+NaNO3=Fe2O3+NaNO2

2Fe3O4+NaNO3=3Fe2O3+NaNO2

2FeO.Cr2O3+NaNO3=Fe2O3+2Cr2O3+NaNO2  

(3) 氯化鈉起活化劑的作用,并可降低熔液粘度,在同一溫度下減少堿液附著量,以減少消耗。


氧化型堿浸工藝制度及控制見(jiàn)表2

3.1.2 還原型堿浸

還原型堿浸是采用氫化鈉的熔融鹽進(jìn)行預(yù)處理,由0.16~0.30%NaH,加余量NaOH組成,還原型堿浸是利用NaH的還原熔解作用,將氧化皮中Fe、Ni、Cr等難溶性金屬氧化物還原為金屬或低價(jià)氧化物,并且使氧化皮爆裂脫落,使隨后的酸洗時(shí)間更短,效率更高。 還原型堿浸主要化學(xué)反應(yīng)式為:

FeO+NaH=Fe+NaOH

Fe3O4+4NaH=3Fe+4NaOH

Cr2O3+NaH=2CrO+NaOH

NiO+NaH=Ni+NaOH

還原產(chǎn)物CrO及 Fe、 Ni等易用稀酸和水洗去,氫化物去除氧化皮的效率高,但氫化鈉遇水能產(chǎn)生劇烈反應(yīng),并發(fā)生氫氣爆炸,使用時(shí)必需小心謹(jǐn)慎。

還原型堿浸工藝制度及控制見(jiàn)表3

3.1.3 氧化型和還原型堿浸工藝對(duì)比

氧化型和還原型堿浸工藝對(duì)比見(jiàn)表4:

氧化型堿浸將三價(jià)鉻氧化成有毒的六價(jià)鉻。還原型堿浸技術(shù)先進(jìn)環(huán)保,不產(chǎn)生NOx、NO3-Cr6+  ;消耗少,效率高,是一種很有應(yīng)用前景的不銹鋼除氧化皮技術(shù)。


3.1.4 熔融堿浸工藝流程

預(yù)熱→氧化型或還原型堿浸→淬水→水洗


3.2 溶液堿浸

溶液堿浸按氧化劑分為高錳酸鉀和亞硝酸鈉兩種水溶液。處理溫度接近該水溶液的沸點(diǎn)。

3.2.1 高錳酸鉀堿浸

高錳酸鉀堿浸主要用于沉淀硬化型不銹鋼、高鉻鐵素體鋼及精密合金等疏松氧化皮,因?yàn)閴A性高錳酸鉀堿浸不產(chǎn)生氫脆。也可用于去除酸洗殘?jiān)秃诨?。高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑,氫氧化鈉的作用是促進(jìn)高錳酸鉀的分解,放出氧原子,隨著氫氧化鈉含量的增加,分解加快,如果高錳酸鉀分解太快,氧原子不能充分利用,高錳酸鉀消耗量增大,堿浸速度不能加快。堿性高錳酸鉀溶液疏松氧化皮的反應(yīng)方程式如下:

Cr2O3+2KMnO4+2NaOH=K2CrO4+Na2CrO4+2MnO2+H2O

堿性高錳酸鉀處理效果不如熔融鹽處理效果,而且效率低。但對(duì)于產(chǎn)量不大,不能連續(xù)生產(chǎn)的廠家多選用堿性高錳酸鉀預(yù)處理。高錳酸鉀堿浸工藝配方及使用條件見(jiàn)表5:

3.2.2 亞硝酸鈉堿浸

亞硝酸鈉堿浸工藝配方及使用條件見(jiàn)表6

3.2.3 溶液堿浸工藝流程

高錳酸鉀或亞硝酸鈉堿浸→高壓水沖洗



4.不銹鋼的酸洗



4.1不銹鋼酸洗液配方

不銹鋼酸洗前通過(guò)堿浸使氧化皮疏松,再用含有強(qiáng)氧化劑和活化劑的混酸進(jìn)行強(qiáng)制酸洗,促使改性的氧化皮溶解?;旌纤嵯匆旱慕M成見(jiàn)表7

4.2 強(qiáng)氧化劑的作用

氧化皮中的Cr2O3難溶于酸,但鉻的高價(jià)氧化物則易溶于酸;因此酸洗液中加入Fe3+、FeCl3NO3-、 NaNO3NH4NO3、KMnO4、H2O2等強(qiáng)氧化劑,可在放電還原的同時(shí)將Cr3+氧化成Cr6+,以達(dá)到去除氧化皮的目的。反應(yīng)方程式為:

Cr2O3+6Fe3++5H2O=2H2CrO4+6Fe2++6H+

Cr2O3+3NO3-+2H2O=2H2CrO4+3NO2-


4.3 活化劑的作用

把鹵素離子如 F-、Cl等離子作為活化劑加到酸洗液中,它們能夠取代氧化皮中的氧,改變氧化皮的結(jié)構(gòu),使易溶于酸。從電化學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看,則因X離子的特性吸附而構(gòu)成擴(kuò)大雙電層,促使表面氧化皮剝落。 


4.4 綜合作用

目前國(guó)內(nèi)外廣泛使用堿—酸復(fù)合酸洗法,即采用高溫堿浸和 HNO3/HF 混酸酸洗,通過(guò)堿浸、酸洗、氧化、還原、活化等一系列復(fù)雜的化學(xué)和電化學(xué)反應(yīng),并借助于攪拌、振動(dòng)、渦流、超聲波等機(jī)械作用,使氧化皮結(jié)構(gòu)變化,達(dá)到快速去除的目的??梢?jiàn)不銹鋼氧化皮的去除機(jī)理是熔融堿、氧化劑、還原劑、活化劑、強(qiáng)制酸洗綜合作用的結(jié)果。


4.5 電化學(xué)作用

綜上所述,不銹鋼酸洗原理還可歸為電化學(xué)腐蝕。不銹鋼是由具有鈍化傾向的幾種金屬元素以不同的組織組成的合金。各種金屬在酸性介質(zhì)中的電位是不同的,相互接觸的金屬之間就產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì),構(gòu)成短路原電池。不銹鋼浸入酸液中,由于外層氧化皮Cr2O3、Fe2O3不溶于酸,開(kāi)始化學(xué)反應(yīng)極其微弱;但當(dāng)酸從裂隙滲入內(nèi)層,貧鉻層中的CrO、FeO 一旦被酸溶解露出基體時(shí),就和電位較高的氧化皮構(gòu)成微電池,基體金屬按電化活動(dòng)順序進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),負(fù)電性大的金屬成為陽(yáng)極,因失去電子而溶解;同時(shí),酸中的氫離子得到電子析出氫氣,產(chǎn)生機(jī)械剝離作用加速氧化皮去除。其電極反應(yīng)如下:

陽(yáng)極 : Me- ne = Men+

陰極 :nH + ne  = H2

不銹鋼中的金屬元素Al、Mn、Cr、Fe、Ni、Mo、Cu 構(gòu)成的微電池組產(chǎn)生的電化學(xué)反應(yīng),析出大量的氫氣將氧化皮撕裂,并隨金屬溶解脫落。研究表明,金屬溶解速度與酸液電導(dǎo)率及氫離子濃度成正比,酸性越強(qiáng),溶解速度越快,冒出的氫氣越多,氧化皮去除越快。隨著酸液中金屬鹽的增加,所生成的FeSO4使溶液粘度增大,離子遷移速度減慢,使導(dǎo)電率降低,并導(dǎo)致氫的超電壓升高,阻止了氫的析出,從而阻止金屬的溶解,出現(xiàn)了“極化”;另一方面硫酸、硝酸的陰離子在某些條件下會(huì)鈍化金屬,所形成的鈍化膜減弱了金屬的反應(yīng)能力,有時(shí)完全成為惰性。

針對(duì)氫的極化現(xiàn)象,在酸液中加入有去極化作用的氧化劑,如H2O2、FeCl3等可以很快地氧化所析出的氫原子,降低甚至消除阻止腐蝕的氫超電壓,使腐蝕加速;為克服金屬的惰性,在酸液中加入F-、Cl等活化劑,可有效使金屬激活,從覆蓋膜的鈍化作用中釋放出來(lái),因而加速酸洗速度。



5.國(guó)內(nèi)典型不銹鋼酸洗工藝



不銹鋼酸洗技術(shù)包括堿浸和酸洗兩個(gè)體系,稱為堿—酸復(fù)合酸洗。堿浸普遍采用NaOH/NaNO3氧化法,酸洗則采用HNO3/HF混酸酸洗法,以獲得優(yōu)質(zhì)表面。目前,國(guó)內(nèi)去除不銹鋼氧化皮的典型工藝流程如下:

退火狀態(tài)Cr不銹鋼、固溶狀態(tài)Cr-Ni不銹鋼→預(yù)熱→氧化型堿浸→淬水→水洗→預(yù)酸洗→ 水洗→混酸酸洗→高壓水沖洗→ 鈍化→水洗→中和


5.1 堿浸體系

堿浸體系一般包括預(yù)熱、堿浸、淬水、水洗四個(gè)工序,各工序的作用如下:

(1)預(yù)熱:待處理的盤(pán)條利用堿浸加熱爐排放的熱煙氣,預(yù)加熱至300℃左右,不但縮短堿浸時(shí)間,而且節(jié)能,同時(shí)防止水分帶入堿槽引起蒸汽爆發(fā),帶出堿霧污染環(huán)境。

(2)堿浸:堿浸使氧化皮中的Cr2O3在含有氧化劑或還原劑的苛性鈉熔液中產(chǎn)生一系列化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致成份變質(zhì)、結(jié)構(gòu)破壞,利于酸洗。

(3)淬水:通過(guò)蒸汽爆發(fā),使氧化皮龜裂、疏松、脫落。

(4)水洗:酸洗前清洗,減少殘堿帶入酸洗液中。


5.2 酸洗體系

酸洗體系主要包括預(yù)酸洗、水洗、混酸酸洗、高壓水沖洗、硝酸鈍化、水洗、中和等工序,各工序的作用如下:

(1)預(yù)酸洗:洗掉部分Na2CrO2,將表面殘堿中和掉,防止堿液帶入混酸中降低酸度。

(2)水洗:洗去預(yù)酸洗后表面產(chǎn)生的黑灰殘?jiān)?/p>

(3)混酸酸洗:采用混酸酸洗進(jìn)行強(qiáng)制溶解,去掉氧化皮。

(4)高壓水沖洗:將酸洗后表面黑灰殘?jiān)鼜氐讻_洗干凈。

(5)鈍化:將表面黑灰、殘?jiān)磧羝祝广t鋼加速鈍化,防止生銹。

(6)水洗:洗去鈍化處理后的殘酸,避免帶入中和液。

(7)中和:用Ca(OH)或 Na2CO3溶液中和殘酸,防止銹蝕。


6.國(guó)外不銹鋼酸洗技術(shù)


根據(jù)東北特鋼集團(tuán)搬遷改造交流情況收集整理,國(guó)外不銹鋼酸洗大多采用HNO3/HF 混酸酸洗。德國(guó)史道勒公司、日本五十鈴公司、美國(guó)UVK公司、捷克EKOMOR公司、德國(guó)HenKel公司不銹鋼酸洗技術(shù)的共同特點(diǎn)是:

(1)隧道式不銹鋼酸洗生產(chǎn)線;

(2)堿浸前預(yù)熱處理;

(3)采用氧化型或還原型堿浸處理;

(4)成品采用硝酸鈍化處理;

(5)采用Ca(OH)溶液中和。


6.1 德國(guó)史道勒 “不銹鋼盤(pán)條酸洗生產(chǎn)線”

6.1.1 酸洗線的特點(diǎn)

該公司提供的是堿—酸復(fù)合酸洗工藝,采用還原型堿浸與HNO3/HF混酸酸洗,三廢處理設(shè)施先進(jìn)、齊全。該生產(chǎn)線的特點(diǎn)是:

(1)隧道式不銹鋼酸洗生產(chǎn)線;

(2)全自動(dòng)化立體倉(cāng)庫(kù)存儲(chǔ)系統(tǒng),全過(guò)程進(jìn)行物料跟蹤,自動(dòng)化程度高; 

(3)采用還原型堿浸,技術(shù)先進(jìn)環(huán)保;

(4)酸洗技術(shù)先進(jìn),工藝穩(wěn)定完善;

(5)廢混酸采用酸過(guò)濾和酸再生系統(tǒng),回收返回酸洗線利用,廢水采用Ca(OH)2中和處理;

(7)氮氧化物廢氣采用先進(jìn)的SCR脫氮系統(tǒng)處理,硫酸酸霧采用NaOH進(jìn)行噴淋處理。


6.1.2 工藝流程:

預(yù)熱→堿浸→淬水→水洗→ H2SO4/HF預(yù)酸洗→高壓水噴淋→HNO3∕HF混酸酸洗→高壓水噴淋→HNO3鈍化→水洗→中和


6.1.3 溶液成分及工藝條件

溶液成分及工藝條件詳見(jiàn)表8

6.2 日本五十鈴“不銹鋼盤(pán)條酸洗生產(chǎn)線”

6.2.1 酸洗線的特點(diǎn)

該公司提供的是酸—堿—酸復(fù)合酸洗工藝。采用氧化型堿浸與HNO3∕HF混酸酸洗,與重不同的是堿浸前預(yù)酸洗,用酸將氧化皮的最外層Fe2O洗去,使出現(xiàn)縫隙,以利于隨后的堿—酸復(fù)合酸洗。堿浸前預(yù)酸洗是五十鈴生產(chǎn)線的獨(dú)特之處,該生產(chǎn)線的特點(diǎn)是:

(1)隧道式不銹鋼酸洗生產(chǎn)線;

(2)堿浸前預(yù)酸洗可除去部分可溶性的氧化物,縮短堿浸時(shí)間,提高堿浸效果;

(3)設(shè)備先進(jìn),自動(dòng)化程度高;

(4)三廢處理設(shè)施先進(jìn)、齊全;

(5)廢混酸采用酸過(guò)濾和酸再生系統(tǒng),回收返回酸洗線利用,廢水采用石灰中和處理;

(6)氮氧化物采用NaOH、NaClO2Na2S2O3進(jìn)行噴淋處理,硫酸酸霧采用NaOH進(jìn)行噴淋處理。


6.2.2 工藝流程:

H2SO4預(yù)酸洗→水洗→預(yù)熱→堿浸→淬水→水洗→HNO3/HF酸洗→水洗→線材旋轉(zhuǎn)槽→HNO3/HF酸洗→高壓水噴淋→HNO3鈍化→水洗→中和


6.2.3 溶液成分及工藝條件 

溶液成分及工藝條件詳見(jiàn)表9:

6.3 美國(guó)UVK公司 “不銹鋼盤(pán)條酸洗生產(chǎn)線”

6.3.1 酸洗線的特點(diǎn):

該公司提供的是干式振動(dòng)—堿—酸復(fù)合酸洗工藝。該生產(chǎn)線與德國(guó)史道勒公司酸洗生產(chǎn)線大體相似,均采用還原型堿浸與HNO3/HF混酸酸洗,不同的是進(jìn)入堿浸前有干式振動(dòng),疏松盤(pán)卷, 使部分氧化皮脫落,提高堿浸效率。該生產(chǎn)線的特點(diǎn)是: 

(1)隧道式不銹鋼酸洗生產(chǎn)線。

(2)堿浸前有干式振動(dòng),提高堿浸效率。

(3)還原型堿浸,技術(shù)先進(jìn)環(huán)保。

(4)三廢處理設(shè)施先進(jìn)、齊全。

(5)廢混酸采用酸過(guò)濾和酸再生系統(tǒng)回收利用,廢水采用石灰中和處理。

(6)氮氧化物廢氣采用先進(jìn)的SCR脫氮系統(tǒng)處理,鹽酸酸霧采用NaOH進(jìn)行噴淋處理。


6.3.2 工藝流程:

干式振動(dòng)→預(yù)熱→堿浸→淬水→漂洗→HCL預(yù)酸洗→高壓水噴淋→HNO3/HF酸洗→穿越漂洗→HNO3/HF酸洗→高壓水噴淋→HNO3鈍化→漂洗→中和


6.3.3 溶液成分及工藝條件 

溶液成分及工藝條件詳見(jiàn)表10

6.4 德國(guó)HenKel “Cleanox環(huán)保型不銹鋼酸洗技術(shù)”

6.4.1 Cleanox酸洗技術(shù)特點(diǎn)

Cleanox環(huán)保型酸洗技術(shù)是1991年產(chǎn)生于意大利米蘭的專利技術(shù),現(xiàn)由德國(guó)漢高生產(chǎn)銷售。該技術(shù)適用于不銹鋼等高合金鋼氧化皮的去除,目前已經(jīng)成功用于美國(guó)、意大利、西班牙、韓國(guó)等數(shù)十個(gè)國(guó)家。Cleanox酸洗技術(shù)特點(diǎn):

(1)技術(shù)先進(jìn)環(huán)保,酸洗時(shí)不產(chǎn)生氮氧化物,廢氣、廢水、廢酸、廢渣中的有害物少,不含難于處理的硝酸鹽,三廢處理費(fèi)用低;

(2)適用性廣,可處理奧氏體、馬氏體、鐵素體等任何鋼種的管材、線材、板材;

(3)工藝自動(dòng)控制,酸洗過(guò)程中只溶解氧化皮,不溶解基體,金屬損失少;

(4)酸洗效率高、表面質(zhì)量好; 

(5)酸液壽命長(zhǎng),節(jié)省化學(xué)品。


6.4.2 Cleanox 酸洗機(jī)理

Cleanox酸洗技術(shù)是在硫酸中加入氫氟酸、過(guò)氧化氫、穩(wěn)定劑和濕潤(rùn)劑,從而組成H2SO4、HF、H2O2體系的混合酸洗液。初配時(shí)還需加入 Fe3+,依靠Fe3+的氧化性來(lái)誘發(fā)硫酸與氧化皮反應(yīng),借助于氫氟酸的活化作用,使酸液透過(guò)氧化皮的裂隙,進(jìn)入氧化皮下最易反應(yīng)的貧鉻層。使酸很易與Cr、 Fe反應(yīng)并產(chǎn)生大量氫氣,靠氫的剝離作用,將氧化皮撕裂、脫落。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程取決于氧化皮的結(jié)構(gòu)和貧鉻層的結(jié)構(gòu),也取決于氧化皮的致密程度。


6.4.3 Cleanox酸洗工藝流程

預(yù)熱→堿浸→淬水→漂洗→H2SO4預(yù)酸洗→漂洗→Cleanox酸洗→高壓水噴淋→HNO3鈍化→高壓水噴淋→中和


6.4.4 工藝條件

Cleanox酸洗工藝程序見(jiàn)表11

6.5 捷克EKOMOR公司還原型堿—酸聯(lián)合酸洗技術(shù)

6.5.1 氫化還原技術(shù)的歷史

氫化鈉還原技術(shù)是1941年由美國(guó)杜邦電氣實(shí)驗(yàn)室發(fā)明, 上世紀(jì)六十年代末,經(jīng)研究開(kāi)發(fā)了Feropur鹽專利技術(shù),該產(chǎn)品是NaH和NaOH熔融物,有效成分NaH。近年來(lái),美、德、韓、英、印度及歐洲各國(guó)爭(zhēng)相建立生產(chǎn)線。


6.5.2 還原型堿浸主要技術(shù)特點(diǎn)

如前所述,還原法是利用NaH的還原熔解作用,使氧化皮中不溶的Fe2O3、Cr2O3、NiO 還原成金屬或可溶的低價(jià)氧化物。其化學(xué)反應(yīng)有兩個(gè)特性,溶解、還原同時(shí)進(jìn)行而且互補(bǔ),并利用急冷,使氧化層爆裂、破壞。還原技術(shù)是各類合金鋼去除氧化皮的最佳方法,其特點(diǎn)如下: 

(1)對(duì)奧氏體、馬氏體、鐵素體等各種合金鋼都適用;

(2)只與氧化物反應(yīng),不溶解基體,金屬損耗??;

(3)堿浸溫度低,熱能消耗少;

(4)生產(chǎn)效率高,表面質(zhì)量好;

(5)處理時(shí)間短,化學(xué)品消耗少;

(6)反應(yīng)產(chǎn)物是NaOH,沒(méi)有NOx、NO3-Cr6+產(chǎn)生。

(7)槽底沉渣是金屬,其排放物最少,治理費(fèi)用低。


6.5.3 工藝流程

預(yù)熱→堿浸→淬水→漂洗→H2SO4預(yù)酸洗→漂洗→HF∕HNO3酸洗→高壓水噴淋→HF∕HNO3酸洗→高壓水噴淋→HNO3鈍化→漂洗→中和


6.5.4 溶液成分及工藝條件

溶液成分及工藝條件見(jiàn)表12

(1)還原型堿浸是各類合金鋼去除氧化皮的最佳方法,因不產(chǎn)生危險(xiǎn)排放物最為環(huán)保,是一種很有應(yīng)用前景的不銹鋼除氧化皮技術(shù)。

(2)目前,國(guó)內(nèi)普遍采用敞開(kāi)式酸洗生產(chǎn)線,以及氧化型堿浸與HNO3/HF混酸酸洗技術(shù),即 “以堿浸為輔,混酸酸洗為主”。

(3)通過(guò)與德國(guó)、美國(guó)、日本、捷克等國(guó)家進(jìn)行酸洗技術(shù)交流,國(guó)外普遍采用隧道式酸洗生產(chǎn)線,以及還原型堿浸與HNO3/HF混合酸酸洗技術(shù),即“以堿浸為主,混酸酸洗為輔”。

(4)國(guó)外廢水、廢酸、廢氣三廢處理設(shè)施先進(jìn)、齊全。廢HNO3/HF混酸采用酸過(guò)濾和酸再生系統(tǒng)分離過(guò)濾后回收使用,酸性廢水采用氫氧化鈣中和處理,硫酸、鹽酸廢氣采用氫氧化鈉進(jìn)行噴淋處理,NOX廢氣采用SCR脫氮系統(tǒng)處理,滿足環(huán)保要求。

(5)德國(guó)史道勒、日本五十鈴、美國(guó)UVK、德國(guó)HenKel、捷克EKOMOR五家公司酸洗技術(shù)主要不同是:史道勒采用還原型堿浸→H2SO4/HF預(yù)酸洗→HNO3/HF混酸酸洗;五十鈴采用的是H2SO4預(yù)酸洗→氧化型堿浸→HNO3/HF混酸酸洗;UVK采用的是干式振動(dòng)→還原型堿浸→HCl預(yù)酸洗→HNO3/HF混酸酸洗;HenKel采用的是還原型堿浸→H2SO4預(yù)酸洗→Cleanox酸洗;EKOMOR采用的是還原型堿浸→H2SO4預(yù)酸洗→HNO3/HF混酸酸洗。

(6)從實(shí)際生產(chǎn)效率考察,隧道式酸洗生產(chǎn)線更適合于批量大、品種變化少的不銹鋼生產(chǎn)線;對(duì)品種變化頻繁、批量較小不銹鋼生產(chǎn)線,隧道式酸洗的生產(chǎn)效率往往很難發(fā)揮,其生產(chǎn)效率甚至不如整個(gè)廠房封閉的敞開(kāi)式酸洗生產(chǎn)線。


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