本文根據(jù)熱連軋生產(chǎn)工藝的特點,結(jié)合已有對碳鋼氧化行為研究的成果,系統(tǒng)總結(jié)了熱軋帶鋼表面氧化皮的組成與結(jié)構(gòu)變化規(guī)律,詳細分析了熱軋帶鋼表面主要氧化皮缺陷形成的影響因素、類型與成因,并歸納了氧化皮缺陷的生產(chǎn)和工藝控制措施。
熱連軋是鋼鐵生產(chǎn)的重要工藝過程。目前在熱軋板型和精度控制,成分組織和力學性能控制等方面均取得了較大進步,然而熱軋產(chǎn)品的表面質(zhì)量,尤其是氧化皮軋入導致的各類缺陷一直困擾著國內(nèi)外各生產(chǎn)廠家,成為影響熱軋產(chǎn)品質(zhì)量,造成用戶質(zhì)量異議的主要因素之一。
表面氧化皮缺陷不僅影響熱軋產(chǎn)品的外觀和酸洗質(zhì)量,而且影響其表面性能,如涂裝和腐蝕性能,甚至通過冷軋的傳續(xù),對冷軋尤其涂鍍產(chǎn)品表面質(zhì)量造成嚴重影響,因此熱軋產(chǎn)品的氧化皮缺陷已構(gòu)成影響板帶產(chǎn)品表面質(zhì)量的主要問題之一。
本文根據(jù)熱軋工藝過程的特點和生產(chǎn)實踐中經(jīng)常遇到的問題,從氧化行為和機理入手,系統(tǒng)分析了熱連軋不同工藝階段氧化皮形成和結(jié)構(gòu)特點,總結(jié)了各種主要氧化皮缺陷的類型、影響因素和成因。
帶鋼熱軋過程中的氧化和影響因素
碳鋼的氧化行為與反應(yīng)
碳鋼在受熱狀態(tài)下不可避免地發(fā)生氧化,決定碳鋼的氧化行為、氧化皮組成與結(jié)構(gòu)的主要因素是合金成分、氧化條件(溫度、氣氛和時間)、熱力學及動力學。
碳鋼在空氣中恒溫氧化動力學主要遵從拋物線規(guī)律,一般情況下,氧化溫度越高和氧化時間越長,氧化皮生成量或厚度越大。
氧化初期,氧化物形核和穩(wěn)定氧化層建立之前反應(yīng)動力學一般遵從線性規(guī)律,之后在致密氧化層形成狀態(tài)下符合拋物線規(guī)律。當氧化時間較長時,由于柯肯達爾效應(yīng)(Kirkendal effect)導致在氧化層/基體界面處形成空洞,加之氧化層內(nèi)應(yīng)力的增加或者新相的形成,會導致氧化動力學波動,甚至出現(xiàn)失穩(wěn)氧化行為.
在高于570℃的空氣條件下,碳鋼的恒溫氧化形成界面明顯的Fe/FeO/Fe3O4/Fe2O3三層結(jié)構(gòu)氧化皮;在570℃以下,由于Fe0相熱力學不穩(wěn)定,故碳鋼表面僅形成Fe/FeO/Fe3O4/Fe2O3兩層結(jié)構(gòu)的氧化皮。
在碳鋼的高溫三層結(jié)構(gòu)氧化皮中共存在4個界面。在1000℃附近的溫度下,碳鋼三層氧化物厚度的比例基本為FeO∶Fe3O4∶FeFe2O3=95∶4∶1。FeO晶體中Fe2+不足,常表示為Fe1_y0,即在陽離子點陣中存在大量缺陷,有利于Fe2+的擴散,因而其生長最快,并控制著總的氧化速度。
需要指出的是,碳鋼氧化皮中三種氧化物的比例并非固定不變,會隨著碳鋼成分、氧化溫度、氧化時間甚至氧化環(huán)境的不同發(fā)生明顯變化.
在冷卻過程中,碳鋼氧化皮會發(fā)生Fe1_y0的相變過程,包括Fe3O4的先共析反應(yīng)。理論上,F(xiàn)e3O4先共析反應(yīng)發(fā)生在570℃以上,而共析反應(yīng)則發(fā)生在570℃以下。當冷卻速度較快時,先共析反應(yīng)和共析反應(yīng)的實際發(fā)生溫度范圍會下移,如共析發(fā)應(yīng)可在570~220℃的溫度下進行,發(fā)生所謂的“遲滯共析反應(yīng)”。
熱軋工藝過程和氧化皮類別
帶鋼的熱連軋生產(chǎn)工藝過程主要包括板坯再熱、粗軋、精軋、層流冷卻、卷取和鋼卷空冷等,該過程從鋼坯在1200℃左右的溫度加熱開始,經(jīng)歷整個軋程一直到室溫。工藝段不同,帶鋼的氧化條件不同,因而氧化皮組成和結(jié)構(gòu)變化較大。
熱連軋生產(chǎn)起始于鋼坯在加熱爐中的再熱,一般采用燃氣將鋼坯加熱到1200~1250℃。由于加熱爐內(nèi)的氣氛具有氧化性,而且加熱時間長達3~4h,故在板坯出爐時表面會形成厚達2~3mm的氧化皮,而且在鋼坯經(jīng)傳送臺傳送時,氧化皮還會加速生長。生產(chǎn)上將這種氧化皮稱作“一次氧化皮”(Primary sca1e),在粗軋機之前采用高壓除鱗箱(PSB)去除。在鋼材的生產(chǎn)過程中,一次氧化皮的形成是導致鋼材燒損的主要原因,燒損量約占1%~3%。
粗軋的溫度約為1000~1200℃,除鱗后的碳鋼表面在粗軋過程中還會形成新的氧化皮。粗軋一般要經(jīng)5~7個道次,粗軋后形成的氧化皮厚度約為100μm,稱為“二次氧化皮”(SecOndary sca1e)。二次氧化皮采用高壓水(RSB)在每個道次或部分道次中加以去除,并在精軋機入口前用另一高壓除鱗箱(FSB)進行徹底清除。
精軋的溫度一般在1000℃附近,精軋過程中形成的氧化皮稱作“三次氧化皮”(Tertiary or ternary scale),厚度約為7~15μm,因鋼種、工藝和產(chǎn)線的不同而略有差異。精軋中,在F1甚至F2機架出口處常配有高壓水除鱗噴嘴(IFSB),用于精軋初期帶鋼表面除鱗,其后直至終軋完了不再除鱗。值得指出的是,終軋完了形成的氧化皮在層冷過程中由于板溫較高還會進一步生長,尤其是在中段層冷之前,氧化皮生長速度較快。最終三次氧化皮隨帶鋼一同卷取進入鋼卷的緩慢冷卻階段。
傳統(tǒng)上,將精軋中形成的氧化皮和帶鋼表面在室溫下的最終氧化皮統(tǒng)稱為三次氧化皮。然而帶鋼卷取后由于張力的作用使相鄰鋼板的中間部位緊密貼合,而鋼板邊部由于沿板寬方向的凸度造成邊部減薄形成縫隙,因此鋼卷冷卻過程中鋼板的中間部位和邊部與空氣的接觸程度不同,從而持續(xù)的氧化反應(yīng)程度不同。在一定的溫度以上,邊部的氧化會繼續(xù)發(fā)生,而中間部位由于缺氧主要發(fā)生高價氧化物還原,進而發(fā)生氧化物的先共析反應(yīng)和遲滯共析反應(yīng),導致高溫下形成的FeO發(fā)生相變而形成不同組成和結(jié)構(gòu)的最終氧化皮。
鑒于熱軋帶鋼高溫和室溫下氧化皮組成與結(jié)構(gòu)的明顯差異,試驗中將室溫下的最終氧化皮定義為“四次氧化皮”(Quartus sca1e),并詳細論述了四次氧化皮的結(jié)構(gòu)特點和轉(zhuǎn)變規(guī)律。根據(jù)鋼卷冷卻過程中氧化和相變反應(yīng)程度的不同,可將帶鋼表面的氧化皮大致分為邊部的三層結(jié)構(gòu)氧化皮、板寬1/4處的兩層結(jié)構(gòu)氧化皮和鋼板中間部位的混合氧化皮,而中間部位的氧化皮又可根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)分為I型、Ⅱ型及Ⅲ型等三種類型,見圖3.結(jié)合熱軋生產(chǎn)工藝可知,決定熱軋帶鋼四次氧化皮厚度的主要因素是終軋溫度(FT),而決定氧化皮組成與結(jié)構(gòu)的主要因素是卷取溫度(CT)與冷卻條件。四次氧化皮的組成與結(jié)構(gòu)決定了熱軋帶鋼產(chǎn)品的酸洗性能、銹蝕性能和氧化皮的力學性能。
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